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PF性能研究专题五热降解2PF性能研究专题五热降解2文佩玲


2022年08月31日

PF性能研究专题(五)热降解2,PF性能研究专题(五)热降解2

关于酚醛树脂关应过程研究,专门作了专题详细的介绍。通过环氧值滴定和红外光谱研究反应型含磷阻燃剂(DOPO),与邻甲酚醛环氧树脂的反应特性,确定其最佳反应条件。利用红外光谱分析研究了反应温度、时间、催化剂用量,原料配比对合成的氨催化酚醛树脂中,羟甲基含量、邻对位取代比例、醚键含量和残炭率的影响通过爆炸自由膨胀实验技术、采用特殊的薄环试样,对树脂基纤维增强复合材料在超高应变率(104/s)下,进行了冲击拉伸实验研究。采用FTIR、GPC、DSC及TG等方法,对烧蚀复合材料用酚醛树脂(钨酚醛树脂(WPR)、硼酚醛树脂(BPR)、高残炭酚醛树脂(HCYPR)、S-157酚醛树脂),同化前的结构、分子质量,及其分布、固化历程、热失重特性进行了表征和对比,以便为烧蚀复合材料基体的筛选提供理论依据。采用综合热分析对比研究了自制酚醛树脂,和商业酚醛树脂的热降解过程,利用固体核磁共振和红外光谱技术,研究热降解过程中树脂结构的变化规律,以期指导成炭率高、热稳定性高的新型酚醛树脂的合成。 2、氨酚醛树脂的合成及固化 将苯酚、甲醛溶液和催化剂氨水按一定比例加入到装有搅拌器、温度计,和回流装置的三口烧瓶内,在水浴中加热使反应液的温度缓慢上升至85~90℃。在此温度下恒温反应一段时间,待乳化后,再于此温度下反应约30min。然后开始抽真空待反应液完全透明后,停止抽真空保温一段时间,可得到橙黄色的粘稠状氨酚醛树脂。将合成的氨酚醛树脂在140℃下预固化1h,再在170℃固化3h,得到暗红色的氨酚醛树脂固化物,经粉碎后用于热分析和红外分析。商业酚醛树脂也在同等条件下进行固化后处理用于结构分析。

3、结构与性能测定 采用德国耐驰公司(NETLSCH)生产的STA449C型综合热分析仪,对固化后的酚醛树脂进行热失重(TG)分析。升温速率为10℃/min,在N2气氛保护下进行。对热重曲线进行微分(DTG)分析,确定热失重温度及其高温下的成炭率。

采用北京第二光学仪器厂生产的WQF-410型傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对酚醛树脂进行结构分析。分辨率:4,扫描次数:32,波数范围:400~4000cm-1。将样品用KBr压片后分析其化学官能团。

采用美国Varian公司生产的Infinityplus300WB型固体核磁共振仪对酚醛树脂固化物及不同温度热处理后的样品进行结构分析。相位分辨率≤0.25度,频率分辨率≤0.1,采样速率≥8MHz。 (三)结果与讨论 图1比较列出了自制氨酚醛树脂(图1a),和商业酚醛树脂(图1b)在N2保护气氛下,室温~700℃热处理时的热重曲线及其失重速率曲线。

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